17 Марта 2015

Аналогия между теорией поля лигандов и теорией кристаллического поля

Аналогии в области химии   Просмотров: 1629

Л.Оргел, К.Йергенсен и К.Бальхаузен (1950-е годы) создали в квантовой химии теорию поля лигандов по аналогии с теорией кристаллического поля, развитой Хансом Бете (Нобелевская премия по физике за 1967 год) и Джоном Ван Флеком (Нобелевская премия по физике за 1977 год).

Теория кристаллического поля

М.Ю.Овчинников в статье «История квантовой химии» (сайт «Уфимское квантовохимическое общество») пишет: «Еще одной чемчужиной квантовой химии стала теория кристаллического поля, предложенная немецким ученым Хансом Альбрехтом Бете в 1929 году (его работы были посвящены спектроскопии ионов) и разрабатывавшаяся в последующие годы американским ученым Джоном Хасбруком Ван Флеком. Свое применение в химии она получила в 1950-е годы как теория поля лигандов благодаря исследованиям английского ученого Л.Оргела и датских ученых К.Йоргенсена и К.Бальхаузена. Согласно теории кристаллического поля, связь между ядром комплекса и лигандами ионная или ион-дипольная. При этом комплексообразователь рассматривается с детальным учетом его электронной структуры, а лиганды как бесструктурные заряженные точки, создающие электростатическое поле. Теория поля лигандов, как было сказано, являет собой продолжение теории кристаллического поля. В ней электростатическое взаимодействие дополнено идеей перекрывания орбиталей» (М.Ю.Овчинников, Интернет).

Лиганды

И.Харгиттаи и М.Харгиттаи в книге «Симметрия глазами химика» (1989) пишут: «Бете [13] показал, что вырожденное электронное состояние катиона расщепляется в кристаллическом поле на неэквивалентные состояния. Происходящие изменения целиком зависят от симметрии кристаллической решетки. Первоначальная работа Бете относилась к ионным кристаллам, но сама концепция нашла более широкое применение. Когда атом или ион попадает в окружение лигандов, симметрия их расположения будет оказывать влияние на распределение электронной плотности в атоме или ионе» (И.Харгиттаи, М.Харгиттаи, 1989, с.298).

admin

Оставьте комментарий!

Не регистрировать/аноним

(Используйте нормальные имена. Ваш комментарий будет опубликован после проверки.)

Комментатор/хотите зарегистрироваться

(Для регистрации укажите пароль и свой действующий email. Связка email-пароль позволяет вам комментировать и редактировать данные в вашем персональном аккаунте, такие как адрес сайта, ник и т.п. Письмо с активацией придет в ящик, указанный при регистрации.)

(обязательно)